气相色谱检测仪及毛细管气相色谱分离条件的选

 

板高与柱内径成正比，柱效与内径成反比，即内径越细，柱效越高。但在实际应用中，内径变细要受到仪器和操作等许多条件的限制：如内径30um柱的样品容量低于1ng，样品容量低对仪器要求很苛刻，检测器灵敏度要小于10-11g/s；系统的流失、污染、鬼峰等要尽量排除；检测器死体积要很小，要加尾吹气；检测器时间常数随柱内径减小而急剧下降；分流进样引起的定量失真；载气流量小，柱口压力大等问题，因此实际中常用的柱内径为100-300um。

 

2  载气的选择

 

    气相色谱中常用的载气有N2 、Ar、H2、He、CO2等，可根据以下三个因素来选择载气：（1）分离效能和分析速度；（2）检测器的适应性和灵敏度；（3）载气的物理化学性质，如柱压降、安全性、纯度和价格等。

 

3  液膜厚度

 

     液膜厚度增加会使柱效降低，但液膜厚度需要按分析要求决定。分离挥发性低、热稳定性差的物质时需要薄液膜柱，这样可以降低柱温和减少柱流失；而分析高挥发性、保留值小的物质则要求液膜厚度大于1um；厚液膜柱主要是把固定液交联在石英柱上，df可达3~5um。此外，液膜厚度还与毛细管柱的内表面性质，固定液的黏度、固定液的扩散系数和极性等有关系，柱直径和液膜厚度需要与柱容量和柱效一起综合考虑，为了快速分析，会用小柱内径和薄液膜柱增大柱容量。

 

 

4  温度的影响

 

在分离度与理论塔板数等函数的关系式中，有两项是与温度有关的，即容量因子（k）和相对保留值（a）。降低柱温可增大容量因子，改善分离度，但降低柱温要恰当，以保留时间合适和不拖尾为宜。对复杂的样品应采用程序升温。

 

5   固定液的选择

 

  到目前为止，固定液的选择尚无严格规律可循，多数情况下是凭经验规律、实验事实和文献资料。选择的主要依据是样品组成及有关知识，如沸点范围，组分结构、极性大小与化学稳定性等，以便使选择的固定液对组分有较大的分配系数，。一般有几条经验规则：相似性原则，即固定液与组分间有某些相似性，如官能团、化学键、极性等，对极性不同的样品选用不同极性的固定液，使两种分子间的作用力增加，以利于分离；非极性组分一般用非极性固定液，分子间作用力为色散力，组分分配系数大小主要由它们蒸气压决定，分离次序将按沸点增加的次序，中等极性的样品选用中等极性的固定液，分子间有色散力和诱导力，要综合考虑；利用麦氏常数选择，这一常数表为按极性大小选择固定液提供了有用的数据，但此规则只是适用于族与族之间的分离，对同系物通常按沸点顺序出峰。